Please use this identifier to cite or link to this item: https://er.knutd.edu.ua/handle/123456789/18022
Title: Вплив кислотності на природу активних частинок в реакціях вуглеводнів у сірчанокислих розчинах формальдегіду
Other Titles: Influence of acidity on the nature of active particles in reactions of hydrocarbons in sulfuric acid solutions of formaldehyde
Влияние кислотности на природу активных частиц в реакциях углеводородов в сернокислотных растворах формальдегида
Authors: Волкова, Л. К.
Опейда, Й. О.
Keywords: сірчанокислі розчини
формальдегід
вуглеводні
активні частинки
кислотний каталіз
сернокислотные растворы
формальдегид
углеводороды
активные частицы
кислотный катализ
sulfuric acid solutions
formaldehyde
hydrocarbon
active particles
acid catalysis
Issue Date: 2019
Citation: Волкова Л. К. Вплив кислотності на природу активних частинок в реакціях вуглеводнів у сірчанокислих розчинах формальдегіду [Текст] / Л. К. Волкова, Й. О. Опейда // Фізико-органічна хімія, фармакологія та фармацевтична технологія біологічно активних речовин : збірник наукових праць / за заг. ред. А. Ф. Попова. - Київ : КНУТД, 2019. - Вип. 2, Т. 1. - С. 85-94.
Source: Фізико-органічна хімія, фармакологія та фармацевтична технологія біологічно активних речовин
Abstract: Заснований на кінетичних даних механізм реакцій ароматичних (ArH) і насичених (RH) вуглеводнів у сірчанокислих розчинах параформальдегіду при 25-60°С, де бере участь активна частинка (АЧ) СН2ОН+, проаналізовано. Порівняння субстратної селективності (СС) реакцій бензолу і алкілбензолів в розчинах 52% H2SO4, яка корелює з основністю ArH, і СС в 60% H2SO4, яка не корелює з (–lgKB), а також величин нахилів (m0) в рівнянні залежності констант швидкості (k) від кислотності (H0), (lgk = C0 – m0·H0), для реакцій бензолу в (60-80)% H2SO4 (1,3) і для реакцій циклопентану й циклогексану в (88-93)% H2SO4 (3,4), дозволили запропонувати в статті нові АЧ, які з'являються внаслідок деполімеризації параформальдегіду в розчинах H2SO4. Зміна природи та зростання об'єму АЧ зі зменшенням H0 узгоджуються з обгрунтуванням СС в реакціях ArH в 60% H2SO4 наявністю стерично не доступного о- і стерично доступних м- і п-положень по відношенню до метильного замісника в кільці, а також з ростом m0 в реакціях RH в розчинах (88-93)% H2SO4, де або утворюється тріоксан, або зростає сольватація СН2ОН+.
Основанный на кинетических данных механизм реакций ароматических (ArH) и насыщенных (RH) углеводородов в сернокислых растворах параформальдегида при 25-60°С при участии активной частица (АЧ) СН2ОН+, проанализирован. Сравнение субстратной селективности (СС) реакций бензола и алкилбензолов в растворах 52% H2SO4, которая коррелирует с основностью ArH, и СС в 60% H2SO4, которая не коррелирует с (–lgKB), а также наклонов (m0) в уравнении зависимости констант скорости (k) от кислотности (H0), (lgk = C0 – m0·H0), для реакций бензола в (60-80)% H2SO4 (1,3) и для реакций циклопентана и циклогексана в (88-93)% H2SO4 (3,4), позволило предложить в статье новые АЧ, появляющиеся в результате деполимеризации параформальдегида в растворах H2SO4. Изменение природы и увеличение объема АЧ с уменьшением H0 согласуются с обоснованием СС в реакциях ArH в 60% H2SO4 наличием стерически недоступного о- и доступных м- и п-положений по отношению к метильному заместителю в кольце, а также с ростом m0 в реакциях RH в растворах (88-93)% H2SO4, где либо образуется триоксан, либо возрастает сольватация СН2ОН+.
Based on kinetic data, the mechanism of reactions of aromatic (ArH) and saturated (RH) hydrocarbons in sulfuric acid solutions of paraformaldehyde at 25-60°С, where the active particle (AP) СН2ОН+ is involved, has been analyzed. Comparison of substrate selectivity (SS) of reactions of benzol and alkylbenzenes in solutions 52% H2SO4, that correlates with basicity of ArH, and SS in 60% H2SO4, that does not correlate with (– lgKB) and the values of m0 in equation of dependence of constants of rate (k) from acidity (H0), (lgk = C0 – m0·H0), for the reactions of benzol in (60-80)% H2SO4 (1,3) and for the reactions of сyclopentane and cyclohexane in (88-93)% H2SO4 (3,4), allowed to offer in the article new АP, appearing as a result depolymerizations of paraformaldehyde in solutions of H2SO4. The change of nature and increase of volume of АP with decrease of H0 are consistent with SS substantiation in ArH reactions in 60% H2SO4 by the presence of sterically unavailable o- and sterically accessible mand p-positions with respect to the methyl substituent in the ring and with increase of m0 in RH reactions in solutions (88-93)% H2SO4, where either trioxane is formed or the solvation of СН2ОН+ increases.
URI: https://er.knutd.edu.ua/handle/123456789/18022
Appears in Collections:Наукові публікації (статті)

Files in This Item:
File Description SizeFormat 
FOCh_2019_V2(1)_P085-094.pdf491,5 kBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.