Будь ласка, використовуйте цей ідентифікатор, щоб цитувати або посилатися на цей матеріал: https://er.knutd.edu.ua/handle/123456789/19973
Повний запис метаданих
Поле DCЗначенняМова
dc.contributor.authorВолкова, Л. К.uk
dc.contributor.authorОпейда, Л. І.uk
dc.contributor.authorПастернак, О. М.uk
dc.date.accessioned2022-10-02T15:50:42Z-
dc.date.available2022-10-02T15:50:42Z-
dc.date.issued2021
dc.identifier.citationВолкова Л. К. Про механізми реакцій нормальних алканів у сірчанокислих розчинах комплексів марганцю(ІІІ) / марганцю(ІІ) [Текст] / Л. К. Волкова, Л. І. Опейда, О. М. Пастернак // Фізико-органічна хімія, фармакологія та фармацевтична технологія біологічно активних речовин : збірник наукових праць / за заг. ред. А. Ф. Попова. - Київ : КНУТД, 2021. - Вип. 3. - С. 147-158.uk
dc.identifier.urihttps://er.knutd.edu.ua/handle/123456789/19973-
dc.description.abstractДля реакцій нормальних алканів (n-AlkH) у сірчанокислих розчинах комплексів Mn(III)/Mn(II) досліджено кореляції субстратної селективності, відношення констант швидкості kвідн=k(n-AlkH)/k(C2H6) у ряду від етану до октану, з кількістю вторинних (втор.) зв′язків С–Н (n(CH)sec) і з потенціалом іонізації (I); проведені квантово-хімічні розрахунки термодинаміки можливих маршрутів. Знайдено, що кореляція lgkвідн– I виконується краще ніж lgkвідн – n(CH)sec. Наявність дослідного значення k для етану дозволила з принципу адитивності оцінити для n-AlkH константу k(S)відн, яка обумовлена втор-С–Н. Величина lgk(S)відн корелює з n(CH)sec і з I з однаковою точністю. Розрахунки підтверджують висновки щодо активної частинки – радикала HSO4•, який утворюється в реакції Mn(III)+HSO4– → Mn(II)+HSO4•, показують значну перевагу цієї реакції й те, що гомоліз С–Н, HSO4•+C6H14→H2SO4+C6H13•, термодинамічно дозволенний. Результати узгоджуються з конкуренцією двох лімітуючих стадій – відрив електрона, впливовіша, й гомоліз втор-С–Н.uk
dc.description.abstractFor the reactions of normal alkanes (n-AlkH) in sulfuric acid solutions of the Mn(III)/Mn(II) complexes, the correlations of the substrate selectivity, the ratio of rate constants krel. = k(n-AlkH)/k(C2H6) in a series from ethane to octane, with the number of secondary (sec.) C–H bonds (n(CH)seс) and with the ionization potential (I) were studied; carried out quantum-chemical calculations of the thermodynamics of possible routes. Found that correlation lgkвідн– I perfoms better than lgkвідн – n(CH)seс. The presence of an experimental value of k for ethane made it possible, within the framework of the additivity principle, to estimate for n-AlkH the constant k(S)rel., which is due to sec-C–H. The value of lgk(S)rel. correlates with n(CH)seс and with I with the same accuracy. Calculations confirms the conclusions about the HSO4• radical as an active species that is formed in the reaction Mn(III)+HSO4•→Mn(II)+HSO4–, show a significant advantage of this reaction and the fact that C–H homolysis, HSO4• + C6H14→ H2SO4 + C6H13•, is thermodynamically allowed. The results are consistent with the competition of two limiting stage – electron abstraction, more influential, and cleavage of sec-C–H.en
dc.languageuk
dc.subjectн-алканиuk
dc.subjectмарганець(ІІІ)uk
dc.subjectзв′язки С–Нuk
dc.subjectпотенціал іонізаціїuk
dc.subjectмеханізмuk
dc.subjectметод РМ7uk
dc.subjectn-alkanesen
dc.subjectmetal complexesen
dc.subjectC–H bondsen
dc.subjectionization potentialen
dc.subjectmechanismen
dc.subjectPM7 methodsen
dc.titleПро механізми реакцій нормальних алканів у сірчанокислих розчинах комплексів марганцю(ІІІ) / марганцю(ІІ)uk
dc.title.alternativeOn mechanisms of reactions of normal alkanes in sulfuric acid solutions of manganese (III)/manganese(II) complexes
dc.typeArticle
local.contributor.altauthorVolkova, L. K.en
local.contributor.altauthorOpeida, L. I.en
local.contributor.altauthorPasternak, O. M.en
local.sourceФізико-органічна хімія, фармакологія та фармацевтична технологія біологічно активних речовинuk
local.source.numberВип. 3uk
local.subject.method0
Розташовується у зібраннях:Наукові публікації (статті)

Файли цього матеріалу:
Файл Опис РозмірФормат 
FOCh_2021_V3_P147-158.pdf602,96 kBAdobe PDFПереглянути/Відкрити


Усі матеріали в архіві електронних ресурсів захищені авторським правом, всі права збережені.